Свойства производных тиазолидона

Замещение в положение 1

Установлено, что 3-замещенные производные тиазолидиндиона-2,4 (29) образуют при окислении в уксусной кислоте при 0°С с помощью KMnO4 сульфоны (30):

Замещение в положениях 2 и 4

Нагревание производных 3-этилтиазолидиндиона-2,4 (31) с P2S5 в пиридине при 100°С приводят к 4-тиоаналогам (32). Дальнейшее нагревание 4-тиоаналогов с P2S5 в коллидине при 172°С ведет к образованию 4-тиороданинов (33):

По данным патента Гаверта кипячение производных 3-этилтиазолидиндиона-2,4 в ксилоле с P2S5 в присутствии MgO приводит к смеси производных 4-тиотиазолидона-4 и тиазолидиндиона-2,4.

Замещение в положении 3

Алкилирование тиазолидиндионов-2,4 (14) с помощью алкилгалогенидов, диазометана или диметилсульфата приводит к образованию 3-алкилпроизводных (34):

Реакция может быть проведена с выделением Ag - или К-солями тиазолидиндионов-2,4, а также в присутствии водных и спиртовых растворов щелочей, CH3ONa, K2CO3 и др. Ни в одном случае не наблюдалось замещение алкильными радикалами по положению 2. Калиевые соли тиазолидиндиона-2,4 легко вступают в реакцию с трихлорметилсульфонилхлоридом в хлороформе и образуют и образуют 3-производное (35) с хорошими выходами:

Тиазолидиндион-2,4 также легко вступает в реакцию с формальдегидом и аминами. Введение в реакцию диметиламина приводит к образованию 3-диметиламинометилтиазолидиндиона-2,4 (36):

Замещение в положении 4 и 5

При сплавлении тиазолидиндиона-2,4 (14) с антраниловой кислотой (37) в присутствии ацетата натрия образуется производное хинолина (38) по уравнению:

Образование производных хинолина (40) наблюдается также при восстановлении 5-о-нитробензилидентиазолидиндиона-2,4 (39):

Замещение в положении 5

Подвижность атомов водорода в положении 5 молекул тиазолидиндионов-2,4 была установлена в 1889 году Андреашем, который проводил конденсацию с ароматическими альдегидами (41) в присутствии минеральных кислот:

Тиазолидиндион-2,4 (14) при кратковременном нагревании с изатином (42) в ледяной уксусной кислоте образует (индол-3)-(2-оксотиазолидонил-5)-индиго (43):

Аналогично альдегидам реагируют с тиазолидиндионами-2,4 шиффовые основания (44):

Установлено, что 3-замещенные производные тиазолидиндиона-2,4 (29), взаимодействуют с соединениями диазония (45) с образованием 5-арилазопроизводных (46):